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PVC是由氯乙烯通过自由基聚合而合成的。根据氯乙烯单体的聚合方法不同，PVC的生产方法有悬浮法、乳液法、本体法和溶液法之分。悬浮法生产过程简单，便于控制及大规模生产，产品适宜性强，是PVC的主要生产方式，从世界范围内讲，悬浮法PVC的生产量约占总量的80%。乳液法聚合时以水为分散介质，制得的颗粒较细，热稳定性和电绝缘性不佳，适宜糊树脂的生产，目前我国PVC糊树脂的产量不足PVC总产量的4%。本体法不用水和分散剂，聚合后处理简单，产品纯度高，但是存在聚合过程搅拌和传热的难题，生产成本较高，属于淘汰类工艺。溶液聚合只用来生产涂料或特种产品。
根据氯乙烯单体的获得方法，可分为电石法、乙烯法和进口（VCM、EDC）单体法（习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法）。目前，世界上多为乙烯法PVC，而我国由于具有贫油富煤等特点，主要以电石法PVC为主
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