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廊青环保工程技术有限公司路雨

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第  9  年
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氧化过程是物质与氧气结合的过程,通过氧化作用,亚硫酸盐(SO32-)转变成了硫酸盐(SO42-)。当产生的硫酸盐与钙离子结合时就生成了硫酸钙或石膏,产生的石膏易脱水,具有商业用途。

由于烟气中氧气的存在,不可避免会发生一些氧化反应。但是烟气中的氧气含量有限,并不能把所有的亚硫酸盐(SO32-)转变成硫酸盐(SO42-)。所以为了保证所有的亚硫酸盐都转变成硫酸盐,特设了一个外部供氧装置来提供反应所需的氧气。氧化过程中发生的化学反应可以用下列方程式表示:

HSO3ˉaq) 1/2 02(g←→ HSOaq


1.2.5 结晶

结晶是指在溶液中发生化学反应,从而使一种物质在溶液中饱和,结晶分离出来。在化学反应池里,亚硫酸盐和硫酸盐都是溶解在水里的,直到溶液达到饱和,不能再溶解任何物质时,亚硫酸盐和硫酸盐才会结晶出来。

可以用浆液的浓度来衡量结晶的程度,也可以用溶液中固体的百分含量来表示。为有效的结晶必须保持一定的固体浓度来,而过高的浓度会造成设备的磨损并增加运行的能耗。在循环浆液中,固体浓度和结晶速度必须控制在一定的限制范围内。

下列化学反应能反映出结晶过程:

Ca ++ + SO32ˉ+  1/2 H2O (l)?←→CaSO3??1/2 H2Os

Ca ++ + SO42ˉ+  2 H2O (l) ←→ CaSO4?2H2Os


1.3潜在问题及系统控制

1.3.1结垢

异质沉淀是指在新形成的、黏附在杂质表面的固体,而同质沉淀是指在新形成的、黏附在同质表面的固体。在湿法烟气脱硫系统中异质沉淀指的是结垢,固体生成物附着在吸收装置系统表层。亚硫酸盐和硫酸盐都会造成结垢。

当吸收装置中浆液的PH值突然变大时,亚硫酸盐会发生结垢,造成PH值忽然上升的一个原因是溶液中出现了氢氧化钙。当浆液的pH值超过10时,氢氧化钙就能存在。因为石灰石是作为一种添加的反应剂,所以系统中溶液的PH值不能超过中性,或pH值不能超过7,这样就降低了亚硫酸盐结垢的可能性。

当反应池中已溶解的硫酸盐开始附着在杂质表面,就发生了硫酸盐的结垢。诸如除雾器的叶片位置等。

从化学的角度看,烟气脱硫系统更多地发生同质沉淀,并且该系统可以降低发生异质沉淀的几率。发生同质沉淀和异质沉淀取决于石灰石含量及溶液的饱和程度。饱和度D如下式表达:过度饱和度(D)是钙离子(ACa ++)的活性与硫酸根(ASO4=)的溶解性之积除以常数(Ksp)。

可以由如下等式表示:

           ACa ++  *  ASO4-

                    Ksp        = D


D小于1.0溶液是处于亚饱和状态固体物质就会溶解。如果D=1.0时,溶液则处于饱和状态,固体物质就既不会再溶解也不会沉淀。而当D大于1.0时,溶液就处于过度饱和状态,固体物质就结晶出来。

为了保证脱硫设备的工作效率,含有亚硫酸钙和硫酸钙的浆液要处于过度饱和状态。这样的话,就会有足够的晶体来产生结晶。而含有石灰石的浆液则要处于亚饱和状态,其中的微粒可以较快地溶解,并可以充分利用。如果含有硫酸钙或亚硫酸钙的浆液处于过度饱和状态,那么设备会发生硫酸盐结垢现象。

采用如下方法可以减少吸收装置中硫酸盐的结垢现象:

1、可采用事故浆液罐中的浆液或添加更多的晶种以促成结晶的形成。

2、保持反应池中硫酸钙的含量大于15%

3、保持足够的池内滞留时间,使浆液在反应池中充分结晶,从而使出池浆液保持低的过饱率。

如果浆液中石膏含量过高,那么浆液会加快结晶速度,而不利于同质结晶。这种结晶方式形成的小晶体是难以脱水。


1.3.2固体含量控制

适当的浆液浓度既可以保证有足够的固体来产生有效结晶也可以减少浆液对系统设备带来的不良影响。浓度的在线检测装置是安装在吸收塔壁上的差压测量装置。

实际上,FGD系统中结垢现象是取决于设备中石膏百分比,而不是固体溶质的百分比。由于这些循环的固体溶质会含有少量的镁、灰烬、以及其他杂质,所以固体的测量含量要超过实际的石膏含量。

当悬浮固体成分含量为18%时,设备就可安全运行,而不会发生硫酸盐结垢现象。



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